發(fā)布時(shí)間：2023-03-15 15:04:09
序言：寫(xiě)作是分享個(gè)人見(jiàn)解和探索未知領(lǐng)域的橋梁，我們?yōu)槟x了8篇的化學(xué)成分論文樣本，期待這些樣本能夠?yàn)槟峁┴S富的參考和啟發(fā)，請(qǐng)盡情閱讀。
現(xiàn)代醫(yī)學(xué)研究表明，花錨屬植物的主要化學(xué)成分為（口山）酮及（口山）酮苷類、裂環(huán)烯醚萜類、三萜類、黃酮類以及一些生物堿類化合物等。
1．1（口山）酮及（口山）酮苷孫洪發(fā)等［4］從橢圓葉花錨中得到五種（口山）酮成分，分別為1，7－二羥基－2，3，4，5－四甲氧基（口山）酮，1，5－二羥基－2，3，7－三甲氧基（口山）酮，1，2－二羥基－3，4，5－三甲氧基（口山）酮，1，5－二羥基－2，3－二甲氧基（口山）酮和1，7－二羥基－2，3－二甲氧基（口山）酮。
孫洪發(fā)等［5］又從橢圓葉花錨中得到3種（口山）酮苷成分，分別為1－o－［β－D－木吡喃糖－（1－6）－β－D－葡萄吡喃糖］－2，3，5，7－四甲氧基（口山）酮，1－o－［β－D－木吡喃糖－（1－6）－β－D－葡萄吡喃糖］－2，3，5－三甲氧基（口山）酮和1－o－［β－D－木吡喃糖－（1－6）－β－D－葡萄吡喃糖［－2，3，4，5－四甲氧基（口山）酮。其中1－o－［β－D－木吡喃糖－（1－6）－β－D－葡萄吡喃糖］－2，3，5，7－四甲氧基（口山）酮（花錨苷）和1－o－［β－D－木吡喃糖－（1－6）－β－D－葡萄吡喃糖［－2，3，5－三甲氧基（口山）酮（去甲氧基花錨苷）為該屬植物抗肝炎的兩種有效成分。
張德等［6］采用元素分析（EA）、核磁共振波譜（NMR）、質(zhì)譜（MS）、紅外光譜（IR）、紫外光譜（UV）、差示掃描量熱（DSC）等分析方法首次從藏藥花錨中分離得到兩種針狀結(jié)晶化合物，分別為1－羥基－3，7，8－三甲氧基（口山）酮（1－h(huán)ydroxy－3，7，8－trimethoxyxanthone）和1，7－二羥基－3，8－二甲氧基（（口山））酮（1，7－dihydroxy－3，8－dimethoxyxanthone）。
高潔等［7］從橢葉花錨乙醇提取物醋酸乙酯萃取部分分離得到8個(gè)（口山）酮化合物，分別為1，7－二羥基－2，3，5－三甲氧基（口山）酮，1－羥基－2，3，4，7－四甲氧基（口山）酮，1，7－二羥基－2，3，4，5－四甲氧基（口山）酮，1，7－二羥基－2，3－二甲氧基（口山）酮，1，5－二羥基－2，3－二甲氧基（口山）酮，1－羥基－2，3，5－三甲氧基（口山）酮，1－羥基－2，3，4，5－四甲氧基（口山）酮和1－羥基－2，3，5，7－四甲氧基（口山）酮。
1．2其它成分Rodrigaez等［8］從花錨中分離得到了一種的黃酮類葡萄糖苷；高光躍等［9］從橢圓葉花錨全草中測(cè)出含有獐牙菜苦苷和當(dāng)藥苷；Dhasmana等［10］從橢圓葉花錨全草中分離得到齊墩果酸和谷甾醇葡萄糖苷；Rodrigaez等［11］從花錨中分離得到了一種二糖酯裂環(huán)烯醚萜。
2藥理活性
花錨為藏蒙藥中治療肝膽系統(tǒng)疾病的常用藥物，其主要分布于我國(guó)的、青海、四川、甘肅等地藏民族地區(qū)，目前對(duì)花錨藥理活性的研究報(bào)道較少，有待進(jìn)一步深入研究。
2．1保肝降酶作用張經(jīng)明等［12］采用花錨煎劑（含花錨苷）對(duì)CCl4造成的肝損傷模型的研究表明，花錨苷可明顯增加核糖核酸；藥理實(shí)驗(yàn)證明，花錨中的花錨苷和去甲氧基花錨苷具有明顯的保肝作用，可增加核糖核酸，增加肝糖元，促進(jìn)蛋白質(zhì)的合成，促進(jìn)肝細(xì)胞的再生，加速壞死組織的修復(fù)，是該植物抗肝炎的主要有效成分。周富強(qiáng)［13］通過(guò)不同劑量西寧花錨對(duì)CCl4實(shí)驗(yàn)性肝損傷后肝糖元的含量的研究，發(fā)現(xiàn)西寧花錨對(duì)CCl4損傷后小鼠肝糖元的儲(chǔ)存的恢復(fù)有一定的藥效，可顯著提高肝糖元的含量。
馬學(xué)惠等［14］在齊墩果酸防治CCl4引起的大鼠急性肝損傷作用的研究中，發(fā)現(xiàn)該藥物能使血清GPT明顯下降，肝內(nèi)甘油三酯積累量減少；同時(shí)，能使肝細(xì)胞變性、壞死明顯減輕，糖原蓄積增加，具有明顯的保肝降酶作用。宮新江等［15］的齊墩果酸對(duì)環(huán)磷酰胺所致大鼠肝細(xì)胞損傷的保護(hù)作用的研究表明，齊墩果酸能抑制環(huán)磷酰胺所致的肝細(xì)胞上清液ALT，AST及LDH活力升高，肝細(xì)胞MTT值減小，說(shuō)明齊墩果酸可抗環(huán)磷酰胺所致肝細(xì)胞損傷。
王曉峰等［16］采用原代培養(yǎng)的小鼠肝細(xì)胞，以3H－胸腺嘧啶和3H－亮氨酸摻入的方法，研究經(jīng)齊墩果酸預(yù)處理后的小鼠的肝細(xì)胞DNA和蛋白質(zhì)合成速率的變化，結(jié)果發(fā)現(xiàn)齊墩果酸能促進(jìn)肝細(xì)胞DNA及蛋白質(zhì)合成，且合成速率明顯增高，具有保肝作用。另外王曉峰等［17］報(bào)道齊墩果酸在對(duì)小鼠肝內(nèi)谷丙轉(zhuǎn)氨酶及谷草轉(zhuǎn)氨酶的直接作用時(shí)，小鼠血清樣品與不同濃度的齊墩果酸分別作用后，谷丙轉(zhuǎn)氨酶活性則顯著降低，說(shuō)明齊墩果酸對(duì)谷丙轉(zhuǎn)氨酶活性具有明顯抑制作用。
2．2降血糖作用苗德田等［18］研究了齊墩果酸對(duì)大鼠血糖的影響，結(jié)果顯示，齊墩果酸對(duì)化學(xué)性高血糖模型大鼠有顯著的降血糖作用。柳占彪等［19］用齊墩果酸對(duì)高血糖大鼠治療，結(jié)果發(fā)現(xiàn)單一的齊墩果酸具有降低高血糖的作用，同時(shí)在血糖降低時(shí)肝糖原和血清胰島素均有明顯升高。
2．3抗炎作用戴岳等［20］采用多種實(shí)驗(yàn)性炎癥模型證實(shí)齊墩果酸對(duì)二甲苯與乙酸引起的小鼠皮膚和腹腔毛細(xì)血管通透性增高及對(duì)角叉菜膠等多種致炎物引起的大量足墊腫脹都具有明顯抑制作用。
2．4抗氧化活性肝細(xì)胞膜的脂質(zhì)過(guò)氧化是造成肝損傷的重要原因之一，高潔等［7］在研究藏藥花錨中（口山）酮類成分及其抗氧化活性時(shí)，從橢葉花錨乙醇提取物醋酸乙酯萃取部分分離得到8個(gè)（口山）酮化合物，且該類化合物在一定程度上能顯著抑制Fe2＋－Cys誘導(dǎo)大鼠肝微粒體丙二醛的生成，有效降低肝微粒體膜的氧化損傷。因此，具有一定的抗氧化活性。
2．5其他作用橢圓葉花錨的干浸膏可提高單核－巨噬細(xì)胞吞噬功能，具有調(diào)節(jié)體液免疫的作用，使降低的血清溶血素及脾細(xì)胞免疫溶血活性提高到正常水平［21］。另有報(bào)道橢圓葉花錨全草的氯仿可溶部分（富含口山酮葡萄糖苷）具有抗阿米巴作用［22］。
3人工栽培
高原野生重要植物資源的持續(xù)發(fā)展必須建立在生物資源可持續(xù)利用和生態(tài)環(huán)境保護(hù)的基礎(chǔ)上，培育地道地產(chǎn)中藏藥材是實(shí)現(xiàn)高原地區(qū)中藏藥資源可持續(xù)利用的主要途徑之一，也是保證中藏藥產(chǎn)業(yè)持續(xù)發(fā)展的必然選擇。
3．1人工栽培的重要意義花錨屬與獐牙菜屬植物等同屬于藏茵陳類藥物，被稱為“藏藥中的奇葩”，是治療肝中毒、肝炎的最佳藥物之一。但是這種藥物資源一般生長(zhǎng)在人跡罕至的高寒缺氧環(huán)境中，其再生周期較長(zhǎng)甚至不能再生，藏茵陳供需矛盾也由此變得越來(lái)越突出。
盡管野生橢圓葉花錨在青藏高原地區(qū)分布廣泛，資源較為豐富。但是近十多年來(lái)，隨著我國(guó)民族醫(yī)藥特別是藏藥事業(yè)的迅速發(fā)展，越來(lái)越多的企業(yè)開(kāi)始投資藏醫(yī)藥領(lǐng)域，橢圓葉花錨的藥用資源需求量快速增加。但是，藏藥產(chǎn)業(yè)一度出現(xiàn)重成品生產(chǎn)輕藥材來(lái)源、重開(kāi)發(fā)輕保護(hù)的問(wèn)題，造成過(guò)度的采挖及收購(gòu)現(xiàn)象，特別是在植物生長(zhǎng)階段的花期大量采收導(dǎo)致資源量銳減，野生植物資源日益枯竭。因此，對(duì)作為原料植物藥的橢圓葉花錨進(jìn)行人工栽培的研究具有十分重要的意義。
3．2人工引種栽培為了解決藏茵陳類藥材資源嚴(yán)重短缺的實(shí)際問(wèn)題，中國(guó)科學(xué)院西北高原生物研究所經(jīng)過(guò)3年的栽培與試驗(yàn)，成功地解決了以往藏茵陳種子萌發(fā)率低、出苗率低、人工栽培難以成活等關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題。3種藏茵陳類藥用植物——川西獐牙菜、抱莖獐牙菜和花錨人工種植成功，并通過(guò)鑒定。經(jīng)過(guò)專家的監(jiān)測(cè)和對(duì)比分析，這次人工栽培的3種植物，其主要有效成分齊墩果酸和芒果苷的含量基本接近于天然野生資源，川西獐牙菜的有效成分含量甚至顯著高于野生資源，人工條件下栽培藏茵陳類藥用植物的質(zhì)量及其本身的藥用價(jià)值完全可以得到保證。隨著青海省產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整，橢圓葉花錨人工引種栽培技術(shù)的開(kāi)發(fā)研究，青海省橢圓葉花錨人工種植規(guī)模逐漸擴(kuò)大。橢圓葉花錨人工引種栽培試驗(yàn)在該省也初見(jiàn)成效。陳桂琛等［23］對(duì)橢圓葉花錨的引種栽培的研究表明，栽培的橢圓葉花錨植株在植株高度、分枝數(shù)量、單株生物量等生長(zhǎng)狀況指標(biāo)明顯高于野生植株，其有效化學(xué)成分接近野生狀態(tài)的水平，說(shuō)明野生橢圓葉花錨的人工栽培是可行的。吉文鶴等［24］運(yùn)用RP－HPLC建立了花錨中青蘭苷、去甲氧基花錨苷和花錨苷的含量分析方法，為栽培花錨替代野生花錨入藥提供一定的科學(xué)依據(jù)。研究表明，栽培花錨中花錨苷和去甲氧基花錨苷的含量和在野生花錨中的含量相比無(wú)明顯差別，可以初步證明栽培花錨可以替代野生花錨入藥。紀(jì)蘭菊等［25］在研究栽培花錨的品質(zhì)能否代替野生花錨入藥時(shí)，通過(guò)指紋圖譜的相似度分析，得出結(jié)論：同一產(chǎn)地的野生與栽培花錨藥材色譜分離圖疊加比較，顯示了良好的相似度。證明栽培花錨中的主要化學(xué)成分及數(shù)量符合花錨藥材的指紋特征，可以代替野生花錨藥材入藥。
3．3組織培養(yǎng)隨著對(duì)花錨屬植物藥用成分不斷深入的研究，藥用潛力的挖掘，該屬植物的需求量大大增加，造成了該屬植物野生資源的日益匱乏且面臨枯竭。該屬植物的人工引種栽培技術(shù)在一定程度上已經(jīng)可行，但是，還需要通過(guò)多種途徑來(lái)提高對(duì)其的培育效率。
藥用植物的組織培養(yǎng)技術(shù)及應(yīng)用已有多年的發(fā)展歷史，但還有相當(dāng)多的植物目前尚沒(méi)有相應(yīng)的離體培養(yǎng)技術(shù)。目前，花錨屬植物的組織培養(yǎng)技術(shù)至今尚未見(jiàn)成功的報(bào)道，仍然是個(gè)空缺。因此，建立該屬藥用植物的離體快繁技術(shù)的需求日漸增加，它也是實(shí)現(xiàn)高原地區(qū)中藏藥資源可持續(xù)利用的主要途徑之一。
4最佳采集時(shí)期
從生物量的角度考慮，花期的生物量高于果期，更高于其他時(shí)期。楊慧玲等［26］在研究不同地區(qū)和生長(zhǎng)物候期藏藥花錨有效成分齊墩果酸的含量變化實(shí)驗(yàn)中，比較了野生狀態(tài)下不同海拔、栽培條件下不同生長(zhǎng)時(shí)期花錨的齊墩果酸含量，為確定該藥材的采收時(shí)期、不同地區(qū)藥材的質(zhì)量以及栽培地點(diǎn)的選擇提供理論依據(jù)。該研究發(fā)現(xiàn)花錨花期齊墩果酸含量最高，而幼苗期、蕾期和果期都低于花期的含量。因此，花期得到的藥材最多質(zhì)量也最好。
吉文鶴等［24］研究了花錨中去甲氧基花錨苷和花錨苷的含量隨著不同生長(zhǎng)期的變化趨勢(shì)，為藥材的合理栽培和采收提供科學(xué)依據(jù)。該研究表明，去甲氧基花錨苷和花錨苷含量在營(yíng)養(yǎng)期含量最高，從6～9月逐漸降低，從抗肝炎活性成分的含量角度考慮，6月份（營(yíng)養(yǎng)期）為花錨的最佳采收期。
5結(jié)語(yǔ)
花錨屬植物是藏蒙藥中治療肝炎類疾病的常用藥物，全草入藥，具有重要的藥用價(jià)值。該屬植物的主要有效成分為（口山）酮及（口山）酮苷、裂環(huán)烯醚萜類、三萜類化合物及其它黃酮苷等，具有抗肝炎、抗氧化活性和降血糖等功效。在我國(guó)，該屬植物藥用歷史較長(zhǎng)，故具有很高的藥理研究?jī)r(jià)值，特別是有關(guān)抗肝炎方面的研究顯示出較大的市場(chǎng)潛力，值得進(jìn)一步深入研究；其降血糖作用、抗氧化活性和調(diào)節(jié)體液免疫的藥理活性研究報(bào)道較少，這些研究工作都亟待進(jìn)一步的深入；另外對(duì)野生植物的過(guò)度采挖造成資源貧乏，采用人工的方法達(dá)到該藥物資源的可持續(xù)利用也已成為目前及今后對(duì)該屬植物重點(diǎn)研究的目標(biāo)。
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【關(guān)鍵詞】吳茱萸化學(xué)成分吳茱萸堿正十八烷醇二十七烷醇
Abstract：ObjectiveToisolateandelucidatetheconstituentsofEvodiarutaecarpa.MethodsVariouschromatographictechnologieswereusedtoseparateandpurifytheconstituents.Theirstructureswereidentifiedonthephysico-chemicalpropertiesandspectraldata.ResultsFivecompoundswereisolatedfromEvodiarutaecarpa(juss.)Benthandidentifiedasevodiamine(Ⅰ),β-sitosterol(Ⅱ),quercetin(Ⅲ),1-octadecanol(Ⅳ),n-heptacosylalcohol(Ⅴ).ConclusionItisthefirsttimetofindcompound(Ⅳ)andcompound(Ⅴ)inthisplant.
Keywords：Evodia;ChemicalConstituents;Evodiamine;1-octadecanol;N-heptacosylalcohol
黔產(chǎn)吳茱萸Evodiarutaecarpa(juss.)Benth.為蕓香科吳茱萸屬植物干燥近成熟的果實(shí)，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，列為中品。具有溫中散寒、疏肝止痛之功效。常用于厥陰頭痛、寒疝腹痛、寒濕腳氣、經(jīng)行腹痛、脘腹脹痛、嘔吐吞酸、五更泄瀉等癥的治療［1］。現(xiàn)代醫(yī)學(xué)亦證明吳茱萸有鎮(zhèn)痛、安神、抗菌和抗缺氧等藥理作用，是中成藥“吳茱萸湯”和“左金丸”的主要成分［2］。
貴州作為我國(guó)四大中藥產(chǎn)區(qū)之一，具有豐富的藥用資源。本實(shí)驗(yàn)從開(kāi)發(fā)利用資源的角度，開(kāi)展了黔產(chǎn)吳茱萸化學(xué)成分的研究，為其質(zhì)量控制及合理開(kāi)發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù)。我們對(duì)黔產(chǎn)吳茱萸乙醇提取物進(jìn)行分離純化，得到5個(gè)化合物，即吳茱萸堿、β-谷甾醇、槲皮素、正十八烷醇、正二十七烷醇，其中正十八烷醇和正二十七烷醇為首次從該屬植物中分離得到。
1儀器與試劑
核磁共振波譜儀：INOVO400MHz(美國(guó)Varian公司)，以TMS為內(nèi)標(biāo)；XT2型顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(溫度計(jì)未校正，北京泰克儀器有限公司)；質(zhì)譜儀：HPMS5973(美國(guó)HP公司）；傅里葉變換紅外光譜儀：BruckerVector22(德國(guó)Brucker公司)；薄層層析硅膠，柱層析硅膠(200～300目)均為中國(guó)青島海洋化工集團(tuán)公司生產(chǎn)。藥材于2006-09采自貴州省貴陽(yáng)市，經(jīng)陳華國(guó)講師鑒定為吳茱萸Evodiarutaecarp(juss.)Benth.的果實(shí)，標(biāo)本保存在貴州師范大學(xué)天然藥物質(zhì)量控制研究中心。
2方法與結(jié)果
2.1提取和分離黔產(chǎn)吳茱萸干燥果實(shí)4kg，85%乙醇回流提取3次，合并提取液，減壓回收乙醇至基本無(wú)醇味。加入適量水分配，用氯仿萃取，所得氯仿部分經(jīng)硅膠柱并以石油醚-醋酸乙酯和氯仿-甲醇為溶劑系統(tǒng)反復(fù)柱層析得到5個(gè)化合物，其中Ⅰ(5g)，Ⅱ(591mg)，Ⅲ(63mg)，Ⅳ(82mg)，Ⅴ(39mg)。
2.2結(jié)構(gòu)鑒定
2.2.1化合物Ⅰ黃色粉末，mp.278～280℃(氯仿)，1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):11.09(N-H,br,s,H-1),8.33～6.14(8H,m),4.65(1H,dd,J=4.4,12.6Hz,H-5b),3.20(1H,dt,J=4.4,12.6Hz,H5a),2.90(1H,dt,J=5.6,11.6Hz,H-6b),2.81(1H,dd,J=4.4,13.6Hz,H-6a),2.88(3H,s,Me-14),13C-NMR(DMSO-d6):164.3(C-21),148.8(C-15),136.5(C-13),133.5(C-17),130.7(C-2),128.0(C-19),126.0(C-8),121.9(C-11),120.3(C-18),119.3(C-20),118.9(C-10),118.3(C-9),117.5(C-16),111.7(C-12),111.5(C-7),69.8(C-3),40.9(C-5),19.5(C-6),36.5(Me);EIMS(m/e):301(M+),288,274,169,161,143,134.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［3］報(bào)道基本一致，故鑒定該化合物為吳茱萸堿(evodiamine)。
2.2.2化合物Ⅱ
白色針狀晶體，mp.137～138℃(氯仿)，Liebermann-Burchard反應(yīng)陽(yáng)性，EI-MS(m/e):414(M+),396((M+-18),381,367,354,342,329,303,273,255,231.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4］報(bào)道基本一致，通過(guò)薄層層析檢測(cè)Rf值與β-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品一致，混和熔點(diǎn)不下降，故鑒定該化合物為β-谷甾醇(β-sitosterol)。
2.2.3化合物Ⅲ
黃色粉末，mp.313～314℃(甲醇)，鹽酸-鎂粉反應(yīng)顯紅色，F(xiàn)eCl3反應(yīng)顯烏綠色，1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):12.51(1H,s,OH-5),10.83(1H,s,OH-7),9.64(1H,s,OH-3),9.41(1H,s,OH-4′),9.34(1H,s,OH-3′),7.69(1H,s,H-2′),7.56(1H,dd,J=2.0,8.2Hz,H-6′),6.89(1H,d,J=8.8Hz,H-5′),6.42(1H,s,H-8),6.20(1H,s,H-6),EI-MS(m/e):302(M+),285,274,257,245,229,217,153,137,69,55,43.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］報(bào)道基本一致，故鑒定該化合物為槲皮素(quercetin)。
2.2.4化合物Ⅳ
白色粉末，mp72～73℃(氯仿)，1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.55～1.61(4H,m),1.25(36H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):252(M+-18),224,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6］報(bào)道基本一致，故鑒定該化合物為十八烷醇(1-octadecanol)。
2.2.5化合物Ⅴ
白色粉末，mp75～76℃(丙酮)，1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.53～1.60(4H,m),1.25(54H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):378(M+-18),364,350,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［7］報(bào)道基本一致，故鑒定該化合物為二十七烷醇(n-heptacosylalcohol)。
3討論
目前對(duì)蕓香科吳茱萸屬植物的研究，主要集中在生物堿部分，而非生物堿部分的研究報(bào)道較少。本文報(bào)道的5個(gè)化學(xué)成分中，有4個(gè)為非生物堿，其中有2個(gè)化學(xué)成分為首次從該屬植物中分離得到。該研究為黔產(chǎn)吳茱萸藥材的質(zhì)量控制及合理開(kāi)發(fā)利用提供了部分科學(xué)依據(jù)。
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含蛋白質(zhì)(65%～70%)；多種維生素（VA、VB1、VB2、VB3、VB6、VB12、VC、VE、VK1、葉酸、β-胡蘿卜素等）；還含有豐富的礦物質(zhì)和微量元素（Ca、Fe、K、Mg、P、Zn、Cu和Se等）、葉綠素、葉黃素、類胰島素、γ-亞麻酸等不飽和脂肪酸，以及藻藍(lán)蛋白、免疫多糖、肌醇、甘露、葡萄糖、核酸、半乳糖、褐藻膠、藻多糖、活性小肽和酶等特殊生物活性物質(zhì)。
2藥理作用
2.1抗輻射作用螺旋藻中的螺旋藻多糖屬多價(jià)醇，能使低濃度的修復(fù)酶的空間構(gòu)象保持穩(wěn)定，從而保護(hù)酶的活性。藻藍(lán)蛋白具有顯著的抗輻射、抗突變的效應(yīng)。螺旋藻的抗輻射作用還基于螺旋藻多糖存在一套較完整的DNA修復(fù)系統(tǒng)，能明顯提高機(jī)體核酸內(nèi)切酶的活性和加強(qiáng)受損細(xì)胞的DNA修復(fù)作用，能保護(hù)骨髓細(xì)胞免受輻射損傷。
2.2抑制腫瘤細(xì)胞生長(zhǎng)與復(fù)制螺旋藻中的螺旋藻多糖、藻藍(lán)蛋白及有機(jī)硒等，通過(guò)增強(qiáng)機(jī)體免疫和抗氧化能力，從而加強(qiáng)機(jī)體自身殺傷腫瘤細(xì)胞的能力。
2.3抗病毒作用螺旋藻多糖具有抗HIV-1（人體免疫缺陷病毒）、HSV-1（單純性皰疹病毒）作用。能抑制麻疹病毒、流行性腮腺炎病毒、流行性感冒病毒、HIV-1的復(fù)制。
2.4抗菌作用螺旋藻對(duì)革蘭氏陽(yáng)性菌有抑菌作用，對(duì)革蘭氏陰性菌無(wú)抑制作用。
2.5對(duì)胃的保護(hù)作用螺旋藻因其堿性能提高胃內(nèi)的PH值，使幽門(mén)螺旋桿菌喪失了生存環(huán)境，最終死亡。同時(shí)，其所含的豐富蛋白質(zhì)、葉綠素、β-胡蘿卜素，對(duì)消化道上皮組織修復(fù)再生和發(fā)揮正常功能有良好的作用。
2.6幫助建造正常的乳酸桿菌群實(shí)驗(yàn)證明，食用螺旋藻能使體內(nèi)的乳酸桿菌增多，并使機(jī)體從飲食中吸收維生素B1和其他維生素的效率提高。
2.7對(duì)免疫系統(tǒng)的作用螺旋藻中所含的螺旋藻多糖、藻藍(lán)蛋白、β-胡蘿卜素、維生素E以及有機(jī)硒、超氧化歧化酶（SOD）等抗氧化微營(yíng)養(yǎng)素具有全面調(diào)節(jié)機(jī)體免疫功能；可增強(qiáng)骨髓細(xì)胞的增殖活力，有利于巨噬細(xì)胞、T細(xì)胞和B細(xì)胞等免疫效應(yīng)細(xì)胞的形成；明顯提高機(jī)體核酸內(nèi)切酶的活性，加強(qiáng)機(jī)體DNA的修復(fù)合成作用，從而調(diào)節(jié)機(jī)體的非特異性免疫、體液免疫和細(xì)胞免疫功能。
2.8抗過(guò)敏研究表明，螺旋藻能降低過(guò)敏性休克大鼠的死亡率和顯著降低血中組胺水平，抑制抗DHPIgE引起的被動(dòng)皮膚過(guò)敏反應(yīng)和腹膜肥大細(xì)胞釋放組胺。
2.9對(duì)心腦血管的作用螺旋藻所含脂肪均為不飽和脂肪酸，不含膽固醇。同時(shí)富含葉綠素，以及絲氨酸、鉀鹽、維生素B6等，能幫助人體合成膽堿，降低血壓，防止和減輕動(dòng)脈硬化，螺旋藻中的γ－亞麻酸是人體前列腺素即荷爾蒙的前輩，具有降低血脂，保持血管彈性，降低血液粘稠度，促進(jìn)血液循環(huán)，達(dá)到防治心腦血管疾病、降低中風(fēng)發(fā)病率的效果。
2.10提高鐵的生物有效性和調(diào)理貧血癥螺旋藻中含有較豐富的鐵質(zhì)、維生素B12、葉綠素和維生素C。
2.11減輕汞及藥物對(duì)腎的毒性科學(xué)家研究證實(shí)：螺旋藻減輕了實(shí)驗(yàn)室老鼠汞和藥物的腎中毒。科學(xué)家測(cè)定了兩個(gè)指標(biāo)：腎的毒性血液尿氮（BUM）和血清肌酸。當(dāng)老鼠飲食中添加30%的螺旋藻后，BUN和血清肌酸水平大幅下降。這一研究表明：螺旋藻對(duì)人類免受重金屬及藥物對(duì)腎臟的毒害有益處。
2.12抗氧化、抗衰老、抗疲勞有研究表明，螺旋藻多糖能降低心、肝、腦組織丙二醛（MDA）含量，增加全血、肝臟的谷胱甘肽過(guò)氧化物酶活性及還原型谷胱甘肽的含量，提高紅細(xì)胞和腦組織SOD（超氧化物歧化酶）的活性。螺旋藻還能增強(qiáng)血清乳酸脫氫酶的活性，降低運(yùn)動(dòng)后血乳酸值，延長(zhǎng)負(fù)重游泳時(shí)間。
3毒性反應(yīng)
螺旋藻營(yíng)養(yǎng)膠囊灌胃給藥8g/kg×7d，未發(fā)現(xiàn)小鼠死亡，其呼吸均勻，大小便及分泌情況正常，此劑量為成人推薦劑量的333倍。大鼠在慢性毒性實(shí)驗(yàn)期間其形態(tài)、體重、病理切片檢查均正常，生長(zhǎng)發(fā)育良好。急性毒性實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明給小白鼠最大耐受量的藥液后未出現(xiàn)任何毒性反應(yīng)。
4臨床應(yīng)用
增強(qiáng)機(jī)體免疫力，具有防癌、抗癌、抗輻射作用；胃及十二指腸潰瘍；腸易激綜合征；便秘和痔瘡；風(fēng)濕病；高血脂；高血壓；心臟病；糖尿病；貧血癥；肝病；腎臟病；白內(nèi)障等。
5近況和未來(lái)
螺旋藻由于其高安全性、高營(yíng)養(yǎng)性，被聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織（FAO）推薦為“21世紀(jì)最理想的食品”，早已在世界各地得到普遍應(yīng)用。如今，螺旋藻除了營(yíng)養(yǎng)保健功效外，其特殊的藥理作用正備受各國(guó)醫(yī)學(xué)界的關(guān)注，隨著研究的逐步展開(kāi)，其潛在的醫(yī)用價(jià)值將被充分挖掘，也必將有其廣闊的前景。
【論文關(guān)鍵詞】螺旋藻；化學(xué)成分；藥理作用；毒性化學(xué)成分
【論文摘要】螺旋藻是現(xiàn)存地球上最古老的藥用植物之一，含有多種具有特殊功能的活性物質(zhì)，近年來(lái)的研究證明螺旋藻具有廣泛而高效的藥用價(jià)值，可作為治療多種疾病的輔助藥物。本文主要通過(guò)螺旋藻的化學(xué)成分、藥理作用、毒性反應(yīng)、臨床應(yīng)用等來(lái)進(jìn)行論述。
分析化學(xué)是食品科學(xué)與工程專業(yè)的基礎(chǔ)課，與后續(xù)學(xué)習(xí)的食品分析、食品質(zhì)量與安全控制、食品檢驗(yàn)技術(shù)等課程聯(lián)系緊密，只有扎實(shí)掌握分析化學(xué)的基本理論、原理和實(shí)驗(yàn)操作技能，才能更好地學(xué)習(xí)食品分析等后續(xù)課程。目前本校食品科學(xué)與工程專業(yè)分析化學(xué)課程安排51學(xué)時(shí)，但是現(xiàn)在分析化學(xué)教材中教學(xué)內(nèi)容比較多，因此必須要精選教學(xué)內(nèi)容才能解決分析化學(xué)課程內(nèi)容多和學(xué)時(shí)少的矛盾。我們選用的教材是“十二五”面向21世紀(jì)課程教材，教材為武漢大學(xué)主編的分析化學(xué)(第五版)上冊(cè)，全書(shū)共分11各章節(jié)，我們將教學(xué)內(nèi)容分為兩個(gè)層次，第一層次是分析化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)，主要包括概論、分析試樣的采集和制備、分析化學(xué)中的誤差與數(shù)據(jù)處理、分析化學(xué)的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制、分析化學(xué)中常用的分離和富集方法;第二層次是定量分析部分，主要包括四大滴定、重量分析法和吸光光度法。第一層次主要以教師講解和學(xué)生自學(xué)相結(jié)合，其中分析化學(xué)的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制、分析化學(xué)中常用的分離和富集方法由于在后續(xù)課程中還要進(jìn)一步學(xué)習(xí)，在分析化學(xué)課程教學(xué)中這兩部分內(nèi)容安排學(xué)生自學(xué);對(duì)于第二層次的教學(xué)內(nèi)容主要以教師講授為主，重點(diǎn)講授各種分析方法的原理和應(yīng)用，講授過(guò)程中注重理論聯(lián)系實(shí)際，特別要將一些食品安全事件與課程結(jié)合起來(lái)，例如“三聚氰胺”事件、“蘇丹紅”事件等，這些內(nèi)容既可以讓學(xué)生學(xué)到理論知識(shí)，還可以增進(jìn)學(xué)生學(xué)習(xí)分析化學(xué)的興趣;而對(duì)于像滴定誤差計(jì)算、溶液pH值計(jì)算等理論性強(qiáng)而實(shí)際應(yīng)用少的知識(shí)點(diǎn)作為選學(xué)內(nèi)容，對(duì)于一些基礎(chǔ)扎實(shí)且有興趣掌握這部分內(nèi)容的學(xué)生，教師可以進(jìn)行個(gè)別輔導(dǎo)。
2注重課堂互動(dòng)，提高學(xué)生學(xué)習(xí)興趣
在傳統(tǒng)課堂教學(xué)模式中，教師滿堂灌難以激發(fā)學(xué)生參與教學(xué)活動(dòng)的積極性。近年來(lái)，隨著社會(huì)對(duì)復(fù)合型人才需要越來(lái)越高，傳統(tǒng)教學(xué)模式已難以適應(yīng)人才培養(yǎng)需要，對(duì)課堂教學(xué)提出了新的要求。課堂互動(dòng)是在課堂教學(xué)情境中，教師和學(xué)生之間、學(xué)生和學(xué)生之間發(fā)生的具有促進(jìn)性或抑制性的相互作用、相互影響，進(jìn)而達(dá)到師生心理或行為的改變［3］。加強(qiáng)課堂互動(dòng)，既可調(diào)動(dòng)學(xué)生參與學(xué)習(xí)的積極性，又可提高教學(xué)質(zhì)量、促進(jìn)學(xué)生的全面發(fā)展。我們?cè)诜治龌瘜W(xué)教學(xué)過(guò)程中通過(guò)采用課堂提問(wèn)、現(xiàn)場(chǎng)解題、專題討論等方式讓學(xué)生參與到教師教學(xué)過(guò)程中，同時(shí)對(duì)一些性格內(nèi)斂、自信心不足的同學(xué)進(jìn)行語(yǔ)言鼓勵(lì)并分析參與課堂互動(dòng)的益處，讓他們?cè)诜治龌瘜W(xué)課堂中也能積極參與互動(dòng)并逐漸找到自信，學(xué)生參與互動(dòng)積極性高，課堂氣氛活躍，教學(xué)效果好，同時(shí)學(xué)生的語(yǔ)言表達(dá)、分析問(wèn)題和解決問(wèn)題等能力也得到了全面提高。
3課堂理論教學(xué)和實(shí)驗(yàn)教學(xué)有機(jī)結(jié)合，提高學(xué)生運(yùn)用理論知識(shí)解決實(shí)際問(wèn)題的能力
分析化學(xué)是一門(mén)實(shí)驗(yàn)科學(xué)，學(xué)習(xí)理論知識(shí)主要是想把它運(yùn)用于實(shí)踐當(dāng)中，所以分析化學(xué)課堂教學(xué)要與分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)內(nèi)容緊密聯(lián)系。在課堂教學(xué)中要把實(shí)驗(yàn)原理潛移默化到理論教學(xué)中來(lái)，例如在講授酸堿指示劑的時(shí)候，教師要向?qū)W生解答為什么用HCl溶液滴定NaOH溶液時(shí)一般采用甲基橙指示劑，而用NaOH溶液滴定HCl溶液時(shí)以酚酞為指示劑，減少學(xué)生在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中對(duì)實(shí)驗(yàn)操作的疑惑。教師在課堂教學(xué)時(shí)可以結(jié)合實(shí)驗(yàn)中的問(wèn)題，采用啟發(fā)式、提示式教學(xué)方法提高學(xué)生學(xué)習(xí)的主動(dòng)性和興趣。通過(guò)課堂理論教學(xué)和實(shí)驗(yàn)教學(xué)相結(jié)合的教學(xué)方式可以培養(yǎng)學(xué)生運(yùn)用理論指導(dǎo)實(shí)踐的能力，并能達(dá)到提高學(xué)生運(yùn)用理論知識(shí)解決實(shí)際問(wèn)題的能力的目的。
4優(yōu)化考核方式，增強(qiáng)考核方法科學(xué)性
成績(jī)考核是教學(xué)活動(dòng)的有機(jī)組成部分，它是檢驗(yàn)“教”與“學(xué)”效果的有效手段。在傳統(tǒng)的考核方法中，期末考試占有很大的比重，平時(shí)成績(jī)考核不夠全面，不僅給學(xué)生造成了很大的壓力，而且不能做到全程考核學(xué)生學(xué)習(xí)效果，以這種方式評(píng)定成績(jī)，容易出現(xiàn)高分低能的現(xiàn)象，使社會(huì)對(duì)人才質(zhì)量的判斷出現(xiàn)偏差。我們可以結(jié)合應(yīng)用型工程技術(shù)人才培養(yǎng)要求，對(duì)分析化學(xué)課程考核方法進(jìn)行改進(jìn)，首先將平時(shí)成績(jī)占總成績(jī)的比重由之前的20%提高到30%，不僅可以減輕學(xué)生學(xué)期末的考試壓力還可以提高學(xué)生平時(shí)學(xué)習(xí)的主觀能動(dòng)性;其次增加平時(shí)成績(jī)的考核指標(biāo)，平時(shí)成績(jī)由課后練習(xí)題成績(jī)、課堂討論成績(jī)、課程小論文成績(jī)、課堂筆記成績(jī)和考勤成績(jī)等幾部分組成，并且每個(gè)考核指標(biāo)均制定相應(yīng)的評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)，比如課后練習(xí)題成績(jī)，首先精選練習(xí)題，要求學(xué)生獨(dú)立完成，并給出標(biāo)準(zhǔn)答案和評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)，分析化學(xué)課程總共布置10次課后練習(xí)題，學(xué)生課后練習(xí)題最終成績(jī)?yōu)?0次課后練習(xí)題的平均成績(jī);最后期末考試根據(jù)本課程特點(diǎn)，在考查學(xué)生知識(shí)點(diǎn)情況的前提下，增加知識(shí)應(yīng)用性強(qiáng)的綜合題比重，以檢查學(xué)生運(yùn)用知識(shí)分析和解決問(wèn)題的能力。改進(jìn)后的分析化學(xué)課程考核方式可以全程、全面地檢查和督促學(xué)生學(xué)習(xí)、增強(qiáng)學(xué)生學(xué)習(xí)的主體意識(shí)，更能科學(xué)地評(píng)價(jià)學(xué)生綜合素質(zhì)，符合應(yīng)用型人才培養(yǎng)要求，該考核方式受到了學(xué)生的好評(píng)。
5結(jié)語(yǔ)
【關(guān)鍵詞】瓜馥木化學(xué)成分分離和提純馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ抗腫瘤活性
瓜馥木Fissistigmaoldhamii（Hemsl.）Merr.為番荔枝科（Annonaceae）瓜馥木屬(Fissistigma)植物，根入藥，性溫味辛，具有祛風(fēng)除濕、鎮(zhèn)痛消腫、活血化淤等功效，主要用于跌打損傷、關(guān)節(jié)炎及坐骨神經(jīng)痛的治療［1］。為尋找反映瓜馥木中抗炎、鎮(zhèn)痛活性特征成分，我們對(duì)瓜馥木化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)研究，已報(bào)道O-甲基芒籽堿(O-methyl-moschtaoline)、酸花木堿(毛葉含笑堿，oxylopine)、氧代克斑寧(7-oxocrebanine)和胡蘿卜苷(daucosterol)等成分的研究［2］。本文報(bào)道另一個(gè)化合物的分離和結(jié)構(gòu)鑒定，并探討該化合物對(duì)肺腺癌GLC-82及HL60白血病細(xì)胞株的抗腫瘤活性。
1儀器與材料
顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(溫度計(jì)未校正)；AB-HS型質(zhì)譜儀；DRX-400型超導(dǎo)核磁共振儀，TMS為內(nèi)標(biāo)。3164型二氧化碳培養(yǎng)箱(美國(guó)FORMA公司)；比色采用ThermoLabsystemsMultiskanMK3全自動(dòng)酶標(biāo)儀。
藥材采于江西，由江西中醫(yī)學(xué)院賴學(xué)文副教授鑒定為瓜馥木Fissistigmaoldhamii（Hemsl.）Merr.，標(biāo)本存于廣東醫(yī)學(xué)院藥學(xué)教研室。
2方法與結(jié)果
2.1提取與分離瓜馥木根藥材經(jīng)粉碎后用乙醇加熱回流提取（3h×3次），合并濾液，減壓濃縮得總浸膏590g。浸膏用5%HCl捏溶處理后其酸不溶性部分用蒸餾水洗至中性，用水分散均勻，依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯進(jìn)行提取，回收溶劑得石油醚部分33.2g，氯仿部分63g，醋酸乙酯部分45.4g。氯仿部分反復(fù)進(jìn)行硅膠柱色譜，以三氯甲烷-甲醇為洗脫劑，得馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ化合物(15mg)。
2.2結(jié)構(gòu)鑒定采用化學(xué)和光譜的方法進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。該化合物與生物堿試劑反應(yīng)呈陽(yáng)性，推測(cè)該化合物為生物堿。EI-MS給出分子離子m/z265(M+,100)，結(jié)合1H-NMR、13C-NMR，推斷分子式為C16H11NO3。UVλMeOHmaxnm:230,265,277；IRKBrmaxcm-1：3450，3251（羥基，NH），1691，1656(羰基)，1614，1502(苯環(huán))；EI-MS譜：265(M+,100)，250(M+-CH3,51)，222(M+-CH3-CO,18)，UV，IR，EI-MS的特征顯示該化合物屬于馬兜鈴內(nèi)酰胺類成分［3］。1H-NMR顯示在δ4.04(3H,s)為一甲氧基信號(hào)；δ7.08～9.26ppm處有6個(gè)芳香質(zhì)子信號(hào)，其中δ9.26（1H,m），7.49（2H,m），7.77（1H,m）顯示出未取代的D環(huán)有4氫，H-5由于受3個(gè)環(huán)的去屏蔽作用，出現(xiàn)在最低場(chǎng)的δ9.26ppm處，可知δ7.49（2H,m）為H-6,H-7，δ7.77（1H,m）為H-8；δ7.08（1H,s）及7.68（1H,s）二個(gè)孤立芳香質(zhì)子信號(hào)顯示A、C環(huán)上各有一孤立芳香質(zhì)子，因此，A環(huán)中有兩個(gè)芳香質(zhì)子被取代。13C-NMR顯示在δ171.8ppm處為內(nèi)酰胺羰基信號(hào),在δ150.7～107.1有14個(gè)芳碳信號(hào)，DEPT顯示有9個(gè)季碳、6個(gè)叔碳信號(hào)，δ57.4處為甲氧基。該化合物的UV，IR，1H-NMR，13C-NMR，EI-MS數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［3，4］中的馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ（AristolactamAⅡ）數(shù)據(jù)基本一致。因此，該化合物被鑒定為AristolactamAII，結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1。
圖1瓜馥木中各化合物結(jié)構(gòu)式（略）
2.3樣品體外培養(yǎng)抗腫瘤作用實(shí)驗(yàn)
2.3.1實(shí)驗(yàn)分組實(shí)驗(yàn)分為①空白組：每孔僅為1640培養(yǎng)液，在測(cè)光密度值（OD值）時(shí)用于調(diào)“0”；②對(duì)照組：每孔為含1640培養(yǎng)液稀釋的單細(xì)胞懸液；③實(shí)驗(yàn)組：又分1.00×103，1.00×102，10.00，1.00，0.10，1.00×10-2μmol·L-1馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ組，即每孔含1640培養(yǎng)液稀釋的單細(xì)胞懸液和不同濃度馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ。精密稱量馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ后用少量DMSO充分溶解，再用1640培養(yǎng)基稀釋成不同濃度備用。各組每孔溶液總體積均為200.00μl。
2.3.2MTT法檢測(cè)藥物的抗腫瘤實(shí)驗(yàn)取已貼壁的GLC-82細(xì)胞，用質(zhì)量濃度為0.25%胰酶消化后，計(jì)數(shù)活細(xì)胞，用1640培養(yǎng)基稀釋成5×104/ml的單細(xì)胞懸液備用；取對(duì)數(shù)生長(zhǎng)期的懸浮HL60細(xì)胞用1640培養(yǎng)基稀釋成1×105/ml的單細(xì)胞懸液備用。分別將兩種單細(xì)胞接種到96孔培養(yǎng)板，每組設(shè)4個(gè)復(fù)孔，對(duì)照組每孔加單細(xì)胞懸液200.00μl，不同濃度實(shí)驗(yàn)組每孔加單細(xì)胞懸液190.00μl和不同濃度的馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ10.00μl；對(duì)照組和不同濃度實(shí)驗(yàn)組細(xì)胞接種后置于37℃，100％相對(duì)濕度，含5％CO2和95%空氣的培養(yǎng)箱中預(yù)培養(yǎng)48h；然后取出，仔細(xì)地吸去上清液，于每孔中加入150.00μlDMSO，輕輕振蕩以使甲臜完全溶解；約1h后于490nm波長(zhǎng)處用酶標(biāo)儀測(cè)OD值。按抑制率=（1-實(shí)驗(yàn)組OD值/對(duì)照組OD值）×100%計(jì)算。采用SPSS11.5統(tǒng)計(jì)軟件包進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，各組間樣本均數(shù)采用Dunnett-t檢驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及分析結(jié)果見(jiàn)表1。并用Probit回歸法［5］估算半數(shù)抑制濃度（IC50值），馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ?qū)LC-82，HL60細(xì)胞的IC50分別為234.35，101.17μmol·L-1。
表1馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ?qū)LC-82及HL60細(xì)胞抑制的影響（略）
與對(duì)照組比較，*P<0.05，**P<0.01；n=4
3討論
本研究用MTT法研究發(fā)現(xiàn)：從瓜馥木中分離得到的單體化合物馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ堿對(duì)GLC-82細(xì)胞和HL60細(xì)胞均表現(xiàn)出一定的腫瘤抑制作用，且抑制作用隨藥物濃度的增加而增強(qiáng)，作用強(qiáng)度與劑量呈一定的量效關(guān)系。
在低劑量1μmol·L-1以下時(shí)，馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ?qū)Ψ蜗侔〨LC-82細(xì)胞株的作用不明顯(P>0.05)，但對(duì)于白血病HL60細(xì)胞株抑制作用在劑量0.10μmol·L-1以上時(shí)作用明顯（P<0.01）。通過(guò)回歸計(jì)算的IC50分別為234.35，101.17μmol·L-1，其作用效果不同，表明馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ?qū)煞N細(xì)胞株有一定的選擇作用，作用機(jī)制尚須進(jìn)一步研究。
從瓜馥木中分離得到的O-甲基芒籽堿、氧代克斑寧等化合物對(duì)肺腺癌GLC-82細(xì)胞株亦有抗癌活性且作用強(qiáng)度相似（IC50分別為83.31，109.17μmol·L-1）［5］，但馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ的IC50為234.35μmol·L-1，其作用強(qiáng)度不同，可能與化合物的結(jié)構(gòu)類型有關(guān)（見(jiàn)圖1）。化合物O-甲基芒籽堿、氧代克斑寧為阿樸菲類型生物堿，馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ?yàn)轳R兜鈴內(nèi)酰胺類型生物堿，研究表明針對(duì)肺腺癌GLC-82細(xì)胞株，化合物的結(jié)構(gòu)母核起主導(dǎo)作用，各取代基團(tuán)對(duì)它的生物活性有一定的影響。初步構(gòu)效關(guān)系研究表明，阿樸菲類型的生物堿對(duì)肺腺癌GLC-82細(xì)胞株的毒性作用稍強(qiáng)。
瓜馥木中生物堿為瓜馥木抗炎、鎮(zhèn)痛作用主要有效成分［6］，MTT實(shí)驗(yàn)法表明瓜馥木中的生物堿亦具抗腫瘤活性作用，提示瓜馥木藥材值得深入研究。
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【關(guān)鍵詞】蛇菰化學(xué)成分藥理活性
蛇菰科為雙子葉多年生寄生肉質(zhì)草本植物。全株供藥用，具有補(bǔ)肝益腎，止血生肌，調(diào)經(jīng)活血，清熱醒酒之功效［1］。又為民間補(bǔ)藥，可作行氣止痛劑,治痔瘡［2］、虛勞出血和腰痛等癥［3］。據(jù)最近有關(guān)部門(mén)研究,本種對(duì)肝炎［2］的療效頗為顯著［3］。隨著蛇菰應(yīng)用范圍的擴(kuò)大，它將引起人們廣泛關(guān)注，它還具有何種功效成為新的研究熱點(diǎn)。為了探索蛇菰的化學(xué)成分形成的內(nèi)在機(jī)制，指導(dǎo)不同地區(qū)的蛇菰開(kāi)發(fā)不同的藥用價(jià)值，本文對(duì)近20年來(lái)有關(guān)蛇菰的化學(xué)成分及其藥理活性的研究進(jìn)行綜述。
1蛇菰科植物
蛇菰科有18個(gè)屬，全世界約120種，分布于全世界熱帶和亞熱帶地區(qū)。我國(guó)只有2屬,約20種，產(chǎn)自中國(guó)臺(tái)灣、香港、廣東、福建、江西、湖北、四川、、貴州、云南等地［4，5］。其在我國(guó)的主要分布情況見(jiàn)表1。我國(guó)是把蛇菰入藥最早的一個(gè)國(guó)家，歷代本草也有記述，《本草綱目》有較詳細(xì)記載，書(shū)中第28卷菜部稱蛇菰為“葛花菜”和“葛乳”，并詳細(xì)指出，“諸名山皆有之，惟太和山采取，云乃葛之精華也”，又稱“秋霜浮空”如芝菌涌生地、其色赤脆、蓋罩類也［3，6］。目前出現(xiàn)最多的俗稱為“鹿仙草”。其原植物的形態(tài)特征在《中國(guó)植物志》等文獻(xiàn)中有詳細(xì)描述。
2菰的化學(xué)成分的研究
蛇菰的化學(xué)成分的研究從20世紀(jì)50年代就已有報(bào)道［8］，先后從蛇菰屬提取、分離、鑒定了近六十多種化學(xué)成分，其中重要并已經(jīng)證實(shí)具有生物活性的成分主要有：三萜類，苯丙素類［8］，甾醇類，鞣質(zhì)類，黃酮［9］類及其苷等。本文重點(diǎn)對(duì)其主要成分的積累規(guī)律的研究進(jìn)行綜述。表1蛇菰屬植物在我國(guó)的主要分布情況（略）
2.1三萜類已知三萜化合物只有五環(huán)三萜類,其中齊墩果烷型［9～11］有：
烏蘇烷型［10］有：羽扇豆烷型［9～14]有：
2.2苯丙素及其苷類苯丙酸［9，12]類：
木脂素［9，15]類：
2.3甾醇［12]及其苷類［9］：
2.4鞣質(zhì)及其苷自然界中咖啡酰鞣質(zhì)丹寧發(fā)現(xiàn)的很少，而在日本蛇菰中它卻是主要成分。蛇菰的鞣質(zhì)類糖苷物中存在天然物中第一種四取代的葡萄糖苷，在化學(xué)分類學(xué)上有重要意義［16］。
日本蛇菰的跟蹤報(bào)道中表明其中含大量六羥基二苯甲酰基（HHDP）苷及脫去一個(gè)水的HHDP——四羥基二苯駢呋喃二甲酰基苷［15］。
其它還有大量的是在葡萄糖苷1，2，3，4及6位上接咖啡酰（Caffeoyl）［8］，棕櫚酰(Galloyl)等［16］。如：
2.5黃酮及其苷類二氫查爾酮類：TakashiTanaka等［15］對(duì)日本海桐蛇菰中分離出來(lái)的物質(zhì)加入麥芽糖中，用α-葡萄糖苷酶使麥芽糖水解，測(cè)得蛇菰中一種物質(zhì)3“-棕櫚酰-4”,6-HHDP酯的二氫查爾酮葡萄糖苷，對(duì)α-葡萄糖苷酶的水解作用具有強(qiáng)烈的抑制作用。
二氫黃酮［15］類：
3蛇菰的藥理活性及臨床應(yīng)用情況
3.1藥理活性
3.1.1抗哮喘活性V.Podimuang等［17］證明coniferin有抗哮喘活性。
3.1.2抗炎鎮(zhèn)痛活性平井裕子等［18］對(duì)從B.japonica分離出的化合物(-)-pinoresinol-β-D-glucoside(1),coniferin(2)和caffeicacidβ-O-glucosylester(3)進(jìn)行了抗炎研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)該3種化合物具有良好的抗炎活性。
阮漢利等［19，20］采用小鼠熱板法和醋酸扭體法觀察筒鞘蛇菰的鎮(zhèn)痛作用，結(jié)果發(fā)現(xiàn):筒鞘蛇菰甲醇提取物能顯著提高小鼠熱刺激的痛閾水平；對(duì)小鼠二甲苯致炎性耳廓水腫均有顯著的抑制作用。
3.1.3抗腫瘤活性白樹(shù)勛［21］研究了鹿仙草B.laxiflora氯仿提取物的抗小鼠實(shí)體型肝腫瘤H22活性，結(jié)果表明其對(duì)肝癌有一定的療效。
3.1.4保肝活性C.NLin等［22］對(duì)包括蛇菰素A和B在內(nèi)的抗肝炎損傷藥物進(jìn)行了研究，表明蛇菰素B低劑量（10mg/kg）組即有較高的活性［GOT（9.2±2.3）%,GPT（6.9±2.4）%,P<0.05］，而蛇菰素A高劑量組菰素具有較強(qiáng)的保肝活性。
3.1.5解酒毒作用戎聚全等［23］采用毒理和生化方法檢測(cè)蛇菰的安全性及其解酒毒后小白鼠的死亡率和血中乙醇濃度的變化,觀察蛇菰對(duì)修復(fù)酒精性肝損害的病理變化。研究發(fā)現(xiàn)蛇菰具有解酒毒作用。
3.2臨床應(yīng)用蛇菰屬植物在民間得到廣泛應(yīng)用，拉祜族［24］民間傳統(tǒng)用于治療神經(jīng)官能癥、陽(yáng)痿［25］、慢性肝炎、外傷出血、消化道出血，月經(jīng)過(guò)多，遺精，帶下等癥［26］。還有一種蛇菰科植物寬萼蛇菰(Balanophoralatisepala)是生長(zhǎng)在泰國(guó)北部和東北部地區(qū)的一種寄生植物，傳統(tǒng)醫(yī)療用于治療哮喘［27］。
據(jù)本屬植物有關(guān)資料報(bào)道，如:疏花蛇菰、思茅蛇菰、隱軸蛇菰及杯莖蛇菰均含有多糖、黃酮、蒽醌及強(qiáng)心苷等類成分，臨床試用于肝炎和肝硬化有一定療效［9］。
酒精中毒是我國(guó)嚴(yán)重危害人們身體健康的公共問(wèn)題之一。而蛇菰是民間應(yīng)用較廣的與清熱解毒的中草藥，廣西瑤族和黔南布依族民間有飯酒前服用蛇菰解酒的習(xí)俗。蛇菰的解酒毒作用已經(jīng)得到證實(shí)。臨床實(shí)踐證實(shí)，長(zhǎng)期過(guò)量飲酒，可引起脂肪肝、酒精性肝炎或肝硬變，在誘發(fā)肝癌中可起到輔助致癌作用［23］。
4結(jié)語(yǔ)
國(guó)內(nèi)外學(xué)者在蛇菰的化學(xué)成分和藥理活性等方面做了一定的研究工作，為蛇菰資源的開(kāi)發(fā)利用和保護(hù)奠定了基礎(chǔ)。但目前仍存在許多理論上和實(shí)踐中需要解決的問(wèn)題。一方面，不同地區(qū)蛇菰的結(jié)構(gòu)和化學(xué)成分存在較大，這就需要多學(xué)科交叉對(duì)蛇菰開(kāi)展研究，進(jìn)一步探索影響蛇菰藥材質(zhì)量的內(nèi)在因素。在充分認(rèn)識(shí)蛇菰的生物學(xué)特性的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步研究蛇菰生長(zhǎng)發(fā)育過(guò)程與有效成分積累之間的關(guān)系和機(jī)制，探討蛇菰有效成分積累特點(diǎn)與植物結(jié)構(gòu)、生長(zhǎng)環(huán)境之間的相互關(guān)系，從而指導(dǎo)鑒別蛇菰的生物學(xué)歸類。另一方面，目前，我國(guó)的蛇菰大多野生于西南省份，人工選育尚未開(kāi)始,這就需要對(duì)我國(guó)蛇菰種質(zhì)資源進(jìn)行系統(tǒng)的多水平的認(rèn)識(shí)和評(píng)價(jià)，從而為蛇菰品種的選育提供理論依據(jù)。
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【關(guān)鍵詞】莎草科寬葉苔草提取分離化學(xué)成分
Abstract：ObjectiveTostudythefat-solublechemicalconstituentsofCarexsiderosticta.MethodsThecolumnchromatographywasusedforisolationofchemicalconstituents.Thechemicalconstituentswasseparatedandidentifiedbyphysiochemicalandspectroscopicanalysis.ResultsElevencompoundswereisolatedfrom70%ethanolextractofCarexsiderostictaandfourofthemwereidentifiedasdotriacontan(Ⅰ)，lacceroicacid(Ⅱ)，β-sitosterol(Ⅲ)，β-daucosterol(Ⅳ).ConclusionAmongthesecompoundsⅠ-Ⅳwereobtainedfromsedgefamilyforthefirsttime.
Keywords：Sedgefamily；Carexsiderosticta；Extractionandseparation；Chemicalconstituent
寬葉苔草CarexsiderostictaHance是莎草科苔草屬多年生草本植物，又名崖棕、鉆草。喜濕潤(rùn)，耐蔭蔽。生于林下、山地陰坡及土質(zhì)肥沃的陰濕地。分布于中國(guó)東北、華北、華中各省區(qū)。《本草圖經(jīng)》中有記載：“味甘、辛，性溫”。文獻(xiàn)報(bào)道［1］其具有益氣養(yǎng)血，活血調(diào)經(jīng)之功效，主治氣血虛弱，倦怠無(wú)力，心悸失眠，月經(jīng)不調(diào)，經(jīng)閉。目前，尚未有文獻(xiàn)報(bào)道過(guò)寬葉苔草的化學(xué)成分，甚至未曾報(bào)道過(guò)莎草科苔草屬的同類植物的化學(xué)成分，因此，為了深入了解莎草科植物的化學(xué)成分，我們對(duì)寬葉苔草化學(xué)成分進(jìn)行了全面研究，從其70％乙醇提取物的石油醚萃取物中分離出11個(gè)化合物，鑒定了其中4個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)，其余工作正在進(jìn)行中。
1儀器和試劑
寬葉苔草采自于黑龍江省鶴崗市蘿北縣。ZF-Ⅰ型三用紫外分析儀（上海顧村電光儀器廠）；RE-52Α旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海亞榮生化儀器廠）；核磁共振波譜儀:INOVO400MHz(美國(guó)瓦里安公司)，以TMS為內(nèi)標(biāo);質(zhì)儀:HEWLETTPAKARD2110;傅里葉變換紅外光譜儀:BruckerVector22(德國(guó)Brucker公司);XT24型顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(溫度計(jì)未校正，北京泰克儀器有限公司)；硅膠G（化學(xué)純）青島海洋化工有限公司。
2提取與分離
寬葉苔草的干燥粗粉2kg，用70％乙醇回流提取3次，將醇提液趁熱抽濾，合并濾液，減壓回收至無(wú)醇味，再用石油醚萃取，減壓回收溶劑，取殘?jiān)?0.2g，拌樣硅膠420g后進(jìn)行常壓硅膠柱層析，石油醚-醋酸乙酯不同比例（100∶1～1∶1）洗脫，合并相同流分，用硅膠柱色譜得到4個(gè)單體化合物Ⅰ～Ⅳ，石油醚-醋酸乙酯（40∶1）得到化合物Ⅰ，Ⅱ，（10∶1）得到化合物Ⅲ，（1∶1）得到化合物Ⅳ，利用化學(xué)方法和光譜分析確定了這4種化合物的結(jié)構(gòu)。
3結(jié)果鑒定
化合物Ⅰ為白色粉末，化學(xué)式為：C32H66，GC-MS：450（M+），436，418，393，379，365，351，337，323，309，284，267，253，239，225，211，197，183，169，155，141，127，113，99，85，71，57，43，29，15等符合飽和脂肪烷烴碎裂規(guī)律。1H-NMR(CDCl3)δ：1.25（s，30×CH2），0.88(s，2×CH3),13C-NMR(CDCl3)δ分別為:31.92，29.69，29.36，22.69，14.12。依據(jù)1H-NMR和13C-NMR與參考文獻(xiàn)［2］中正三十二烷對(duì)照完全一致，故鑒定化合物Ⅰ為正三十二烷（dotriacontan）。
化合物Ⅱ?yàn)榘咨勰罱Y(jié)晶(石油醚～醋酸乙酯)，mp76～78℃，IR(KBr)cm-1:3300(COOH)，2917(CH3)，2849(CH2)，1709(C=O)，1463(CH2)，GS-MSm/z(%)顯示480(M+)，465，424，410，368，129，115并出現(xiàn)111，97，85，71，57(C4H9+)等遞減14的碎片峰，以及73，129，185等相差56的含羧基的離子碎片峰〔(CH2)nCOOH〕及13C-NMR(CDCl3)δ中176.61（C=O），符合飽和脂肪酸的一般裂解規(guī)律，根據(jù)以上數(shù)據(jù)及參考文獻(xiàn)［3，4］，推斷該化合物為正三十二烷酸(lacceroicacid)。
化合物Ⅲ為白色針狀晶體，mp134～136℃。Liebermann-Burchard反應(yīng)陽(yáng)性，分子式為：C29H50O。GS-MSM/Z：414（M+），396，381，329，303，255，213，145，107，85。1H-NMR(CDCl3)δ：5.33(1H，br，s，H-6)，3.52(1H，m，H-3)，1.02，0.80，0.85，0.66，0.85，0.90(各3H，×CH3)。13C-NMR(CDCl3)δ：37.2(C-1)，31.6(C-2)，71.8(C-3)，42.3(C-4)，140.7(C-5)，121.7(C-6)，31.9(C-7)，31.9(C-8)，50.1(C-9)，36.5(C-10)，21.1(C-11)，39.8(C-12)，42.3(C-13)，56.8(C-14)，24.3(C-15)，28.2(C-16)，56.0(C-17)，11.8(C-18)，19.4(C-19)，36.1(C-20)，18.8(C-21)，33.9(C-22)，26.0(C-23)，45.8(C-24)，29.1(C-25)，19.9(C-26)，19.0(C-27)，23.0（C-28），12.0(C-29)。1H-NMR和13C-NMR與文獻(xiàn)報(bào)道的β-谷甾醇一致［5～8］故鑒定化合物Ⅲ為β-谷甾醇（β-sitosterol）。結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1［9］。
化合物Ⅳ白色粉末，mp295～297℃，Liebermann-Burchard反應(yīng)和Molish反應(yīng)均為陽(yáng)性。IRν(cm-1)：3415(-OH)，1643(C=O)，1022(C-O)。1H—NMR(CDCl3)δppm：0.69～1.26(6×CH3)，4.20(1H，d，J=8Hz，H-1)，5.37(1H，m，H-6)。糖部分C1～C6：100.86，78.92，76.17，75.54，73.29，61.61，說(shuō)明是葡萄糖，苷元部分與β-谷甾醇相同，該化合物1H-NMR，13C-NMR數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6，7］中胡蘿苷比較完全一致，故鑒定化合物Ⅳ為胡蘿卜苷（β-dauco-sterol）。結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖2［9］。
圖1β谷甾醇結(jié)構(gòu)式（略）
圖2胡蘿卜苷結(jié)構(gòu)式（略）
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【關(guān)鍵詞】豆葉霸王化學(xué)成分甾體皂苷黃酮
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofZygophyllumfabaganddevelopamoreefficientqualitycontrolproject.MethodsThechemicalconstituentsfromzygophyllumfabagwereisolatedusingsilicalgelandSephedaxLH-20colomnchromatographyandstructurallyidentifiedbymeansofvariousmodernspectroscopictechnologiesbasedupontheirphysicalproperties.Results&ConclusionSevencompoundswereisloatedandidentifiedfromZygolphylumfabag,inwhichsixwereisolatedinZygolphylumfabagforthefirsttime.
Keywords:Zygolphylumfabag;Chemicalconstituents;Steroidalsaponins;Flavonoids
豆葉霸王Zygophyllumfabag隸屬于蒺藜科Zygophyllaceae駝蹄瓣屬ZygophyllumL.，具有祛熱抗炎、降低血糖、抗高血壓、止腹瀉、抗菌等功效。文獻(xiàn)調(diào)研表明其化學(xué)成分研究未見(jiàn)報(bào)道，我們對(duì)其進(jìn)行了較系統(tǒng)的化學(xué)成分研究。從該植物中低極性分離鑒定了7種化學(xué)成分，它們分別是豆甾-4-烯-3-酮(stigmast-4-en-3-one）（Ⅰ)，正二十八烷醇n-noctacosanol(Ⅱ)，正三十二烷醇(Ⅲ)，胡蘿卜苷（daucosterol）(Ⅳ)，β-谷甾醇（β-sitosterol）(Ⅴ)，紫云英苷（astragalin）(Ⅵ)，3-O-［β-D-glucopyranosyl］-quinovicacid(Ⅶ)。化合物Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ,Ⅴ,Ⅵ為首次從該植物中獲得。
1儀器與試劑
Inova-600型核磁共振儀（中國(guó)人民軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)院分析中心）；BrukerAM-500型核磁共振儀（微量化學(xué)研究所分析中心）ZabspecE型質(zhì)譜儀（軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)院分析中心）；BuchiR-200型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；Buchi615中壓液相色譜儀；Waters515型高壓液相色譜儀，Waters2996檢測(cè)器；Empower工作站；YMC-PackPh(5μm，250mm×10mm，I．D．)半制備柱；柱層析用硅膠(100～200與200～300目，硅膠H)均為青島海洋化工廠產(chǎn)品；聚酰胺100～200目為浙江省臺(tái)州市路橋三甲生化塑料廠產(chǎn)品。
實(shí)驗(yàn)所用材料豆葉霸王（全草）11.5kg為李國(guó)強(qiáng)博士于200408間采自我國(guó)新疆維吾爾族自治區(qū)，全部實(shí)驗(yàn)材料均經(jīng)李國(guó)強(qiáng)博士鑒定其學(xué)名，原植物或原生藥憑證標(biāo)本藏于中國(guó)醫(yī)學(xué)科學(xué)院藥用植物標(biāo)本館（IMD），中國(guó)科學(xué)院新疆生物土壤地理研究所植物標(biāo)本館（XJBI），新疆農(nóng)業(yè)大學(xué)植物標(biāo)本館（XJA）。
2方法與結(jié)果
2.1提取與分離豆葉霸王11.5kg，粉碎成粗粉，先用95%乙醇浸泡24h，然后用10倍量95%乙醇加熱回流提取3次，4h/次，然后再用60%乙醇回流提取3次。濾過(guò)，減壓蒸干溶劑，分散于水中，分別用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取。對(duì)低極性部分進(jìn)行了系統(tǒng)分離，得到了7個(gè)化合物。
2.2結(jié)構(gòu)鑒定
2.2.1豆甾-4-烯-3-酮(Ⅰ)白色粉末（CHCl3），mp95～96℃，分子式為C29H48O。Libermann-Burchard反應(yīng)陽(yáng)性；EIMSm/z（%）：412（M+，21），271（11），229（32），124（100）；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ:5.72(1H，s，H-4)，1.18(3H，s，Me-19)，0.93(3H，d，J=6.0Hz，Me-21)，0.86(3H，t，J=7.2Hz，Me-29)，0.84(3H，d，J=7.8Hz，Me-26)，0.82(3H，d，J=7.8Hz，Me-27)，0.73(3H，s，Me-18)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ:35.7(C-1)，34.0(C-2)，199.7(C-3)，123.7(C-4)，171.7(C-5)，32.9(C-6)，32.0(C-7)，35.6(C-8)，53.8(C-9)，38.6(C-10)，21.0(C-11)，39.6(C-12)，42.4(C-13)，55.9(C-14)，24.2(C-15)，28.2(C-16)，56.0(C-17)，12.0(C-18)，17.4(C-19)，36.1(C-20)，18.7(C-21)，33.9(C-22)，26.1(C-23)，45.8(C-24)，29.1(C-25)，19.8(C-26)，19.0(C-27)，23.1(C-28)，11.9(C-29)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的豆甾-4-烯-3-酮［1］一致，故鑒定為豆甾-4-烯-3-酮。
2.2.2正二十八烷醇(Ⅱ)白色粉末（CHCl3），mp82～83℃，分子式為C28H58O；EIMSm/z（%）：392（M－H2O，1），364（1），139（8），125（15），111（28），97（55），83（57），69（42），57(100)，55（42）；1HNMR(600MHz，CHCl3)δ:3.64(2H，t，J=6.6Hz，H-1)，1.57(2H，m，H-2)，1.25(50H，brs，H-3～H-27)，0.88(3H，t，J=7.2Hz，H-28)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ:63.1(C-1)，31.9(C-2)，29.7，29.6，29.5，29.4(C-4～C-26)，25.7(C-3)，22.7(C-27)，14.1(C-28)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的正二十八烷醇［2］一致，故鑒定為正二十八烷醇。
2.2.3正三十二烷醇(Ⅲ)白色粉末（CHCl3），mp88～89℃，分子式為C32H66O；EIMSm/z（%）：448（M－H2O，28），420（10），392（15），364（7），139（15），125（25），111（50），97（88），83（100），69（65），55（95）；1HNMR(600MHz，CHCl3)δ:3.64(2H，t，J=6.6Hz，H-1)，1.57(2H，m，H-2)，1.26(58H，brs，H-3～H-31)，0.88(3H，t，J=6.6Hz，H-32)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ:63.1(C-1)，31.9(C-2)，29.7，29.6，29.5，29.4(C-4～C-30)，25.7(C-3)，22.7(C-31)，14.1(C-32)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的正三十二烷醇［3］一致，故鑒定為正三十二烷醇。
2.2.4胡蘿卜苷（Ⅳ）白色無(wú)定形粉末，mp295～297℃，難溶于氯仿、甲醇，Liebermann-Burchard反應(yīng)和Molish反應(yīng)均為陽(yáng)性；EI-MS（m/z）：414（M+，M-glc，13），396（100），397(85)，381（17），329（8），303（10），255（20），213（18），145（25），81（22），69（20）。與胡蘿卜苷對(duì)照品混合熔點(diǎn)不下降，薄層層析Rf值。
2.2.5β-谷甾醇（Ⅴ）白色針狀結(jié)晶，mp140～141℃，Liebermann-Burchard反應(yīng)為陽(yáng)性；EI-MS（m/z）：414（M+，100），396（50），381（38），329（40），303（55），255（40），213（43），145（45），81（45），69（35）。與β-谷甾醇對(duì)照品混合熔點(diǎn)不下降，薄層層析Rf值與β-谷甾醇一致。
2.2.6紫云英苷(Ⅵ)黃色針狀結(jié)晶，mp170～171℃，鹽酸鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性；1HNMR(400MHz，MeOD)δ:8.00(2H，d，J=8.8Hz，H-2′，6′)，6.83(2H，d，J=8.8Hz，H-3′，6′)，6.56(1H，d，J=1.2Hz，H-8)，6.29(1H，d，J=1.2Hz，H-6)，5.20(1H，d，J=6.8Hz，H-1")，3.16～3.71(6H，m，H-2"～6")；13CNMR(100MHz，MeOD)δ:156.9(C-2)，133.9(C-3)，177.9(C-4)，161.5(C-5)，98.4(C-6)，164.6(C-7)，93.3(C-8)，157.5(C-9)，104.1(C-10)，121.2(C-1′)，130.7(C-2′，6′)，160.0(C-4′)，114.4(C-3′，5′)，102.6(C-1")，74.2(C-2")，76.5(C-3")，69.8(C-4")，76.9(C-5")，61.1(C-6")。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的紫云英苷［4］一致，故鑒定為紫云英苷。
2.2.73-O-［β-D-glucopyranosyl］-quinovicacid(Ⅶ)白色粉末，mp266～268℃，分子式：C36H56O10，Liebermann-Burchard反應(yīng)和Molish反應(yīng)均為陽(yáng)性，薄層酸水解檢測(cè)含有葡萄糖；FAB-MSm/z：649［M+1］+，671［M+Na］+；1HNMR(400MHz，pyridine-d5)δ:5.99(1H，m，H-12)，1.12(3H，s，H-23)，0.94(3H，s，H-24)，0.83(3H，s，H-25)，1.08(3H，s，H-26)，1.21(3H，d，J=6Hz，H-29)，0.79(3H，d，J=6.4Hz，H-30)，4.77(1H，d，J=7.6Hz，H-1′)；13CNMR(100MHz，pyridine-d5)δ:40.6(C-1)，28.0(C-2)，90.0(C-3)，41.3(C-4)，57.0(C-5)，19.9(C-6)，38.2(C-7)，40.7(C-8)，48.4(C-9)，38.8(C-10)，24.6(C-11)，130.2(C-12)，135.4(C-13)，58.1(C-14)，27.7(C-15)，26.8(C-16)，50.0(C-17)，56.2(C-18)，39.0(C-19)，40.3(C-20)，31.9(C-21)，38.4(C-22)，29.3(C-23)，18.4(C-24)，17.8(C-25)，20.2(C-26)，181.3(C-27)，179.3(C-28)，19.5(C-29)，22.6(C-30)，108.2(C-1′)，77.0(C-2′)，79.5(C-3′)，73.1(C-4′)，80.0(C-5′)，64.4(C-6′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的3-O-［β-D-glucopyranosyl］quinovicacid［5］一致，故鑒定為3-O-［β-D-glucopyranosyl］-quinovicacid。
3討論
前期的文獻(xiàn)工作表明皂苷類和黃酮類化合物是駝蹄瓣屬植物特征化學(xué)成分，我們的研究結(jié)果也表明了這一點(diǎn)，具有一定的化學(xué)分類學(xué)意義，為將來(lái)進(jìn)一步的研究該類植物提供了一定參考價(jià)值。
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